多面体低聚倍半硅氧烷（POSS）核心树枝状大分子的外围基团：高级超建筑建设的关键因素

摘要

在一系列基于POSS的新闻八卦树枝状凝胶剂（POSS-Lys-X，X:-Boc，-Cbz，-Fmoc）中研究了外周基团（PG）对树枝状聚合物在分层组装的纳米纤维的自发高级组织中的作用。等）。我们证明PG不仅影响溶液中的凝胶化能力，而且还影响有序缠结的纤维超分子网络的试管婴儿容易生双胞胎构建，例如"loofah-like"网络。由于PGs（特别是-Boc基团）引起较低的协同组装，通过纳米纤维缠结到超结构中的较高排序可以容易地实现具有最低凝胶势能的稳态。含有-Boc基团的树枝状大分子显示出低摩尔焓和凝胶化的摩尔熵，这有助于构建独特的三维（3D）"loofah-like"超结构。相反，树枝状聚合物（-Cbz作为PG）的高度协同组装促进凝胶剂进入更高的焓凝胶化过程，具有构建的正常纤维网络。因此，基于POSS的树枝状大分子的PG作为通过热力学方法控制分层自组装的关键因素。本研究为阐明树枝状大分子PGs，超结构和凝胶性能之间的关系提供了新的视角，进一步指导了功能性超分子材料通过可控自组装的设计。